研究室工作进展 Dec 31st, 2011
Palladium-catalyzed Intermolecular Coupling of 2-Silylaryl Bromides with Alkynes: Synthesis of Benzosiloles and Heteroarene- fused Siloles via Catalytic Cleavage of the C(sp3)-Si Bond
Yun Liang, Weizhi Geng, Junnian Wei, and Zhenfeng Xi*
Angew. Chem. Int. Ed. 2012, accepted.
An efficient Pd-catalyzed intermolecular coupling between 2-silylaryl bromides and alkynes affording benzosiloles and derivatives was developed. Selective cleavage of the C(sp3)-Si bond was involved as a key step. A wide variety of benzosiloles and derivatives could be obtained in high yields.
背景介绍：
许多化合物中含有三烷基硅取代基，如SiMe3。因此，烷基Si-C(sp3) 键是常见的化学键。实现过渡金属催化的选择性切断该类化学键，从化学反应机理研究和合成应用研究都具有重要意义。当碳杂环中的一个或多个碳原子被硅原子取代后，生成的硅杂环将具有不同的性质。例如，噻咯（硅杂环戊二烯）被认为在有机共轭材料研究中具有很好的应用前景。在前期工作中，我们利用钯配合物为催化剂，通过选择性切断Si-C(sp3)键和进一步的分子内Si-C(sp2)偶联，合成了一类结构新颖的苯并噻咯吲哚杂环化合物 (Y. Liang, S. Zhang and Z. Xi*, J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 9204-9207)。进一步地，在本工作中我们实现了钯催化的分子间偶联反应。在该反应中，2-（三烷基硅）基溴苯发生钯催化选择性切断Si-C(sp3)键，随之与炔烃发生分子间偶联并关环，生成多种结构新颖的苯并噻咯衍生物和其它种类的芳香杂环并噻咯衍生物。