研究室工作进展 Jan. 15th, 2018

金(I)催化的萘环上三甲基硅基的1,2-迁移反应

Gold(I)-Catalyzed 1,2-Migration of a SiMe3 Group on Naphthalene Rings

杨琪    刘亮    张文雄    席振峰*

Yang, Qi, Liu, Liang, Zhang, Wen-Xiong, Xi, Zhenfeng*

有机化学 2018, 38, 272-276.（恭贺吴养洁院士九十华诞专辑）

Chin. J. Org. Chem. 2018, 38, 272-276.

Abstract  A Gold(I)-catalyzed 1,2-silyl migration on 1,8-di-substituted naphthalene rings was realized by synergistic effect of Lewis acid and water. High yields were achieved under relatively mild conditions. 

基于独特的化学性质, 有机硅化合物的重排反应广泛地存在于有机合成化学中, 主要用于构建新的含硅化学键和进一步的衍生化反应 . 其中, 1,2-硅基迁移反应可以有效的实现C-Si键的切断和新的C-Si键的形成. 目前, 1,2-硅基迁移反应的研究主要集中在脂肪链上的分子内重排反应, 然而芳环上1,2-硅基迁移反应的研究相对较少. 这在一定程度上限制了化学家们对于此类反应的理解和应用. Seyferth课题组和Vollhardt课题组分别报道了在152 ℃下, 经氢溴酸或者三氟甲磺酸催化, 反应96 h, 少量邻二（三甲基硅基）苯发生了1,2-硅基迁移反应并且伴随部分1,4-硅基迁移反应. 关于萘环上的1,2-硅基迁移反应的研究目前仅有Boudjouk课题组的一例报道. 1,8-二（三甲基硅基）萘在高于150 ℃的条件下剧烈回流得到了一个三甲基硅基发生1,2-迁移的产物, 即1,7-二（三甲基硅基）萘. 上述反应的实现可能是刚性分子骨架中两个较大的三甲基硅基基团之间的距离较近, 位阻较大而导致了骨架的重排反应. 我们课题组在C-Si键的切断与构建方面开展了一些研究工作. 作为相关工作的延续, 本文以简便合成的1-三甲基硅基-8-炔基萘化合物为底物, 采用Lewis酸和水协同作用策略, 实现了AuI催化的三甲基硅基发生1,2-迁移反应, 得到2-三甲基硅基-8-炔基萘化合物.